Изучала адвокатуру в Одесской юридической академии. Специализация Наталии Матвийчук – гражданское, торговое, трудовое и морское право.
Она является соавтором методических рекомендаций по налогообложению адвокатской деятельности, изданных Национальной ассоциацией адвокатов Украины. Также на ее счету ряд статей и публикаций в профессиональных изданиях.
Наталия Матвийчук сопровождает судебные процессы, связанные с честью, достоинством и деловой репутацией клиентов, защитой трудовых прав, владением движим и недвижимым имуществом. Она представляет клиентов в спорах, связанных с земельными отношениями.
К ней обращаются в имущественных вопросах при разводе, получении наследства. У Наталии богатый опыт ведения судебных споров с контролирующими органами, государственными регистраторами; дела, связанные с оспариванием решений о действиях и бездействия органов государственной власти и местного самоуправления.